La région Pays de la Loire s'étend sur un vaste ensemble de plaines et de collines, qui reposent — pour les trois quarts du territoire de la région — sur les roches anciennes du Massif armoricain, dont la Vendée forme la pointe sud. Elle est bordée à l'ouest par l'océan Atlantique, où émergent quelques îles, principalement l'île d'Yeu et l'île de Noirmoutier.

Au nord, le Maine est dominé par les Alpes mancelles aussi appelées « collines du Maine ». Il s'agit du versant sud des collines de Normandie. Celles-ci culminent à 417 m aux Avaloirs, près de la limite séparant la Région Pays de la Loire de la Basse-Normandie, et à 357 m au nord-ouest du Mans. À l'est du Mans, d'autres collines moins élevées forment le prolongement des collines du Perche. Au sud de Laval et du Mans s'étend la vaste plaine angevine qui se prolonge à l'ouest jusqu'au littoral. Autour de Châteaubriant, Pouancé et Renazé, quelques collines constituent les manifestations les plus orientales de l'axe central des reliefs du Massif armoricain breton. Au sud de la Loire, cette plaine est complétée par le Saumurois crayeux et par le Bocage vendéen. En revanche, le Choletais (les Mauges) présente un paysage de collines, dont l'altitude s'élève au sud de la Sèvre Niortaise avec les hauteurs de Gâtines, qui culminent à 288 m.

La bordure littorale de la région offre, elle aussi, des paysages particuliers, très humides et souvent marécageux. C'est le cas de la Grande Brière au nord de la Loire, mais aussi du Marais breton (dont la bordure littorale est constituée de marais salants), au sud du pays de Retz, et du Marais poitevin, tout à fait au sud de la région.
 

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